曾几何时,磁氧分析仪一直占据着高端氧气分析市场,一台顺磁氧分析仪少则数万,多则十几万,说它是氧气分析领域的传统豪门毫不为过。
一.顺磁法氧气检测原理
众所周知吸铁石可以牢牢的吸住铁等金属。在一根铁棒上缠绕导线,通电后铁棒具有了磁场,可以吸引金属,比如学校的门铃大部分是按此方法制成。自然界中除金属外,气体也可以被磁场吸引。
通俗的说,被吸引或被排斥的能力大小称为体积磁化率。自然界中氧气的被吸引的力远高于其他气体,据此研制了氧气独有的检测传感器,顺磁氧传感器。表1为常见气体与氧气的相对体积磁化率。
表1 常见气体相对体积磁化率
从表中可见除了氮氧化物外,其他气体的体积磁化率相比氧气都很小,不超过1%(空气的相对体积磁化率高是因为空气中的氧气影响)。
因此在使用顺磁氧进行百分含量的气体检测时,除氮氧化物外,其他的交叉干扰可以忽略,但对于1%以下的氧气进行检测,仍需要关注交叉干扰问题。二.顺磁氧气传感器实现
相同磁场对氧气有更大的吸引力,但这种吸引力仍是非常微小的,如果依据这一特性来实现氧气检测呢?过去几十年,大致出现了三种方法可以实现这种测量,
分别称为磁力机械法、热磁法、磁压法。三种方法技术实现不同,但原理一样,下面分别介绍。
(1)磁力机械法
磁力机械法简易工作原理如图1所示。
图1 磁力机械法
密闭空间内的设置一个磁场,内部固定一个金属哑铃球,该哑铃球只能围绕中心转动,且哑铃球中心有反射镜。当有氧气通过时,部分氧气被吸引,从而引起哑铃球转动。外部还有一束激光打在哑铃球中心反射镜上,经反射后照射在CCD等位置传感器上。
当氧气浓度不同时,哑铃球转动的角度也不同,从而照射在检测器上的位置发生变化,该变化与气体浓度成正比关系。(2)热磁法
热磁法简易工作原理如图2所示。
图2热磁法
在一个环形气室内设置一个中间通道,在中间通道设置两个绕制的电阻加热丝R1和R2,通电时给中间通道加热,同时在中间通道一端设置一个磁场,加热后中间通道内的氧气体积磁化率会减小。当有氧气进入气室后,磁场对氧气产生吸引,氧气进入中间通道,被加热后体积磁化率减小。因此氧气会从有磁场一端进入中间通道,形成微流。气体流动带走热量使R1和R2电阻产生变化,且氧浓度越大,气体流动越大,带走热量越多,电阻变化越大。
将R1、R2配上R3和R4形成电桥,电阻变化导致电压变化,该电压与电阻变化也就是氧浓度变化成比例关系。(3)磁压法
磁压法简易工作原理如图3所示。
图3 磁压法
磁压法在测量气室一边设置一个受控的电磁铁,被测氧气从入口进,出口出,进行流动。当没有磁场时,参比气1和参比气2通过入口进入后,分别通过两个气路进入测量室,此时微流检测器1和微流检测器2两端的压力相等,没有压差,因此该连通气路内没有气流。
当电控开关闭合产生电磁场时,部分氧气被磁场吸引,因此参比气1底部通路压力变大,高于上部压力,微流检测1所在连通气路产生气流,微流检测1产生响应,该响应大小与氧气浓度成比例关系。微流检测器2作为参考通道,仍然两端压力相等,输出为0,也就是两者的差值与氧浓度成比例关系。
如此,通过电磁铁的周期性工作与停止,产生周期性信号。
三.顺磁氧传感器的优势与缺陷
通过三种方法的原理可以看出,三种方法均可实现氧气的快速准确检测分析。最大的优点是经过几十年的发展,设备稳定性好、使用寿命长;但也有各自缺点,总结如表2。
表2 顺磁氧三种方法各自弱点
另外,顺磁氧分析仪是依据气体的磁化率不同进行研制,而不同气体有不同的磁化率,因此还存在自身固有的缺陷,即交叉干扰问题。
一是氮氧化物干扰大,依据相对体积磁化率,1%的NO对氧气将产生0.36%的影响;二是对1%以下氧气分析时,易受背景气干扰,需要根据背景气组份具体分析,部分混合气变化对检测结果影响超过0.1%,相对氧气浓度来说误差已经不可接受。四.未来顺磁氧传感器展望
顺磁氧分析仪凭借其稳定的性能,在过去几十年中一直是过程在线氧气分析的主力。
由于顺磁氧分析仪传感部件对工艺具有较高的要求,原理分析简单,但具体设计和制作均具有很高难度,且氧气分析具有多种手段,以及其自身的缺陷,使得顺磁氧无法应用于所有氧气分析场景,市场容量有限。因此,顺磁氧这一需要“工匠”才能制作的氧气传感部件在国内出现了倒退,市场上已经难觅踪迹。市场上能见到的基本都是西门子、仕富梅等国外进口品牌产品。
由于激光氧气分析技术的出现,克服了顺磁氧技术的各种缺陷,在稳定性和寿命的比较上也毫不逊色,因此顺磁氧的生命力进一步被削弱。未来随着激光氧气分析技术成本的进一步降低,顺磁氧这一在氧气分析领域叱咤风云多年的传统豪门,可能将消失在历史的长河中。